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- 2023-05-24 22:44:04 发布
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考点 41 化学反应进行的方向
1.自发过程
(1)含义
在一定条件下,不需要借助外力就可以自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量);
②在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向(无序体系更加稳定)。
2.化学反应方向的判据
(1)焓判据
放热反应过程中体系能量降低,ΔH<0> 但有些吸热反应也可以自发进行,故只用焓变判断反应进行的方向有一定的局限性。
(2)熵判据
①熵:衡量体系混乱程度的物理量,符号为 S,单位为 J·mol−1·K−1。
②熵的大小:同种物质,三种聚集状态下,熵值由大到小的顺序为 S(g)>S(l)>S(s)。
③熵判据:体系的混乱度增加,ΔS>0,反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行,故只
用熵变来判断反应进行的方向也不全面。
(3)复合判据——自由能变化判据
在温度、压强一定的条件下,化学反应进行的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,因此,把焓变
和熵变判据结合起来组成的复合判据即自由能变化 ΔG,更适合于所有过程的判断。ΔG=ΔH−TΔS(T 为
开尔文温度),ΔG 的正、负决定着反应的自发与否。
①ΔH-TΔS<0> ②ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态。
③ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
考向 化学反应方向的判定
典例 1 分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g) ΔH=+163 kJ·mol-1
B.Ag(s)+ Cl2(g)=AgCl(s) ΔH=-127 kJ·mol-1
C.HgO(s)=Hg(l)+ O2(g) ΔH=+91 kJ·mol-1
D.H2O2(l)= O2(g)+H2O(l) ΔH=-98 kJ·mol-1
【答案】D
【详解】
A.反应是吸热反应,△H>0,△S<0,任何温度下都不能自发进行,A 不符合题意;
B.反应是放热反应,△H<0,△S<0,高温下不能自发进行,B 不符合题意;
C.反应是吸热反应,△H>0,△S>0,低温下不能自发进行,C 不符合题意;
D.反应是放热反应,△H<0,△S>0,任何温度下都能自发进行,D 符合题意;
故合理选项是 D。
1.下列过程一定不能自发进行的是
A.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH>0
B.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH<0
C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH>0
D.2CO(g)===2C(s)+O2(g) ΔH>0
1
2
1
2
1
2
【答案】D
【解析】A.ΔH>0,ΔS>0,在较高温度下可满足 ΔH-T·ΔS<0,即在较高温度下反应能自发进行,故
A 不选;B.ΔH<0,ΔS<0,温度较低时即可满足 ΔH-T·ΔS<0,能自发进行,故 B 不选;C.ΔH>0,ΔS>
0,在较高温度下可满足 ΔH-T·ΔS<0,即在较高温度下反应能自发进行,故 C 不选;D.ΔH>0,ΔS<0,
一般情况下 ΔG=ΔH-T·ΔS>0,不能自发进行,故选 D。
焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响
ΔH ΔS ΔH−TΔS 反应情况
− + 始终是负值 在任何温度下反应均自发进行
+ − 始终是正值 在任何温度下反应均非自发进行
+ + 低温为正高温为负 低温时非自发,高温时自发
− − 低温为负高温为正 低温时自发,高温时非自发
1.已知 CaCO3(s)⇌CaO(s)+CO2(g)仅在高温下自发。则( )
A.△H>0,△S>0 B.△H>0,△S<0
C.△H<0,△S>0 D.△H<0,△S<0
【答案】A
【详解】CaCO3(s) ⇌CaO(s)+CO2(g),固体分解得到气体,混乱度增加,△S>0,在高温条件下△G=△H﹣T•△S
<0,反应自发进行,低温时不自发,则△H>0,即该反应的△H>0,△S>0,A 满足题意答案选 A。
2.工业上制备金属钾的反应为 KCl+Na NaCl+K,该反应为吸热反应,反应温度通常为 850℃。相关数
据如下表所示,下列说法错误的是( )
物质 熔点/℃ 沸点/℃
ƒ
Na 97.8 883
K 63.7 774
NaCl 801.0 1413
KCl 770 1500
A.Na 比 K 活泼 B.该反应的△H>0
C.该反应的△S>0 D.该条件下△H-T△S<0
【答案】A
【详解】
A.金属性 K>Na,故 K 比 Na 活泼,A 错误;
B.该反应为吸热反应,因此,该反应的△H>0,B 正确;
C.反应温度为 850℃时,根据表格数据,Na、NaCl、KC...
1.自发过程
(1)含义
在一定条件下,不需要借助外力就可以自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量);
②在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向(无序体系更加稳定)。
2.化学反应方向的判据
(1)焓判据
放热反应过程中体系能量降低,ΔH<0> 但有些吸热反应也可以自发进行,故只用焓变判断反应进行的方向有一定的局限性。
(2)熵判据
①熵:衡量体系混乱程度的物理量,符号为 S,单位为 J·mol−1·K−1。
②熵的大小:同种物质,三种聚集状态下,熵值由大到小的顺序为 S(g)>S(l)>S(s)。
③熵判据:体系的混乱度增加,ΔS>0,反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行,故只
用熵变来判断反应进行的方向也不全面。
(3)复合判据——自由能变化判据
在温度、压强一定的条件下,化学反应进行的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,因此,把焓变
和熵变判据结合起来组成的复合判据即自由能变化 ΔG,更适合于所有过程的判断。ΔG=ΔH−TΔS(T 为
开尔文温度),ΔG 的正、负决定着反应的自发与否。
①ΔH-TΔS<0> ②ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态。
③ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
考向 化学反应方向的判定
典例 1 分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g) ΔH=+163 kJ·mol-1
B.Ag(s)+ Cl2(g)=AgCl(s) ΔH=-127 kJ·mol-1
C.HgO(s)=Hg(l)+ O2(g) ΔH=+91 kJ·mol-1
D.H2O2(l)= O2(g)+H2O(l) ΔH=-98 kJ·mol-1
【答案】D
【详解】
A.反应是吸热反应,△H>0,△S<0,任何温度下都不能自发进行,A 不符合题意;
B.反应是放热反应,△H<0,△S<0,高温下不能自发进行,B 不符合题意;
C.反应是吸热反应,△H>0,△S>0,低温下不能自发进行,C 不符合题意;
D.反应是放热反应,△H<0,△S>0,任何温度下都能自发进行,D 符合题意;
故合理选项是 D。
1.下列过程一定不能自发进行的是
A.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH>0
B.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH<0
C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH>0
D.2CO(g)===2C(s)+O2(g) ΔH>0
1
2
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【答案】D
【解析】A.ΔH>0,ΔS>0,在较高温度下可满足 ΔH-T·ΔS<0,即在较高温度下反应能自发进行,故
A 不选;B.ΔH<0,ΔS<0,温度较低时即可满足 ΔH-T·ΔS<0,能自发进行,故 B 不选;C.ΔH>0,ΔS>
0,在较高温度下可满足 ΔH-T·ΔS<0,即在较高温度下反应能自发进行,故 C 不选;D.ΔH>0,ΔS<0,
一般情况下 ΔG=ΔH-T·ΔS>0,不能自发进行,故选 D。
焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响
ΔH ΔS ΔH−TΔS 反应情况
− + 始终是负值 在任何温度下反应均自发进行
+ − 始终是正值 在任何温度下反应均非自发进行
+ + 低温为正高温为负 低温时非自发,高温时自发
− − 低温为负高温为正 低温时自发,高温时非自发
1.已知 CaCO3(s)⇌CaO(s)+CO2(g)仅在高温下自发。则( )
A.△H>0,△S>0 B.△H>0,△S<0
C.△H<0,△S>0 D.△H<0,△S<0
【答案】A
【详解】CaCO3(s) ⇌CaO(s)+CO2(g),固体分解得到气体,混乱度增加,△S>0,在高温条件下△G=△H﹣T•△S
<0,反应自发进行,低温时不自发,则△H>0,即该反应的△H>0,△S>0,A 满足题意答案选 A。
2.工业上制备金属钾的反应为 KCl+Na NaCl+K,该反应为吸热反应,反应温度通常为 850℃。相关数
据如下表所示,下列说法错误的是( )
物质 熔点/℃ 沸点/℃
ƒ
Na 97.8 883
K 63.7 774
NaCl 801.0 1413
KCl 770 1500
A.Na 比 K 活泼 B.该反应的△H>0
C.该反应的△S>0 D.该条件下△H-T△S<0
【答案】A
【详解】
A.金属性 K>Na,故 K 比 Na 活泼,A 错误;
B.该反应为吸热反应,因此,该反应的△H>0,B 正确;
C.反应温度为 850℃时,根据表格数据,Na、NaCl、KC...
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