备战2021 高考化学 考点35 电解原理及其应用（原卷版）17页

考点 35 电解原理及其应用
一、电解池
电解
使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。
电解池(或电解槽)
（1）定义
借助于电流引起氧化还原反应的装置，也就是把电能转化为化学能的装置。
（2）阳极与阴极
阳极：与电源正极相连的电极叫阳极，发生氧化反应。
阴极：与电源负极相连的电极叫阴极，发生还原反应。
（3）电解池的构成条件
与直流电源相连的两个电极：阳极和阴极；电解质溶液(或熔融电解质)；形成闭合回路。
（4）电解池的工作原理(以电解 CuCl2溶液为例)
电解池和原电池比较
电解池 原电池
定义 将电能转变为化学能的装置 将化学能转变为电能的装置
装置举例

形成条件
①两个电极与直流电源相连
②电解质溶液
③形成闭合回路
①活泼性不同的两电极(连接)
②电解质溶液
③形成闭合回路
④能自发进行氧化还原反应
电极名称
阳极：与电源正极相连的极
阴极：与电源负极相连的极
负极：较活泼金属(电子流出的极)
正极：较不活泼金属(或能导电的非
金属)(电子流入的极)
电极反应
阳极：溶液中的阴离子失电子，或电极
金属失电子，发生氧化反应
阴极：溶液中的阳离子得电子，发生还
原反应
负极：较活泼电极金属或阴离子失电
子，发生氧化反应
正极：溶液中的阳离子或氧气得电
子，发生还原反应
溶液中的离子
移向
阴离子移向阳极，阳离子移向阴极 阴离子移向负极，阳离子移向正极
电子流向
电源负极 阴极 阳极
电源正极
负极 正极
实质 均发生氧化还原反应，两电极得失电子数相等
联系 原电池可以作为电解池的电源，二者共同形成闭合回路
电解池阴、阳极的判断
（1）由电源的正、负极判断：与电源负极相连的是电解池的阴极；与电源正极相连的是电解池的阳极。
（2）由电极现象确定：通常情况下，在电解池中某一电极若不断溶解或质量不断减少，则该电极发生
氧化反应，为阳极；某一电极质量不断增加或电极质量不变，则该电极发生还原反应，为阴极。
（3）由反应类型判断：失去电子发生氧化反应的是阳极；得到电子发生还原反应的是阴极。
电解产物的判断
（1）阳极产物的判断
首先看电极，若是活性电极(一般是除 Au、Pt 外的金属)，则电极材料本身失电子，电极被溶解形成阳
离子进入溶液；若是惰性电极(如石墨、铂、金等)，则根据溶液中阴离子放电顺序加以判断。
阳极放电顺序：
金属(一般是除 Au、Pt 外)>S2−>I−>Br−>Cl−>OH−>含氧酸根>F−。

（2）阴极产物的判断
直接根据溶液中阳离子放电顺序加以判断。阳离子放电顺序：
Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>H+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+。
（1）处理有关电解池两极产物的问题，一定要先看电极是活性电极还是惰性电极。活性电极在阳极放
电，电极溶解生成相应的金属离子，此时阴离子在阳极不放电。对于惰性电极，则只需比较溶液中定向移
动到两极的阴阳离子的放电顺序即可。
（2）根据阳离子放电顺序判断阴极产物时，要注意下列三点：
①阳离子放电顺序表中前一个 c(H+)与其他离子的浓度相近，后一个 c(H+)很小，来自水的电离；
②Fe3+得电子能力大于 Cu2+，但第一阶段只能被还原到 Fe2+；
③Pb2+、Sn2+、Fe2+、Zn2+控制一定条件(即电镀)时也能在水溶液中放电；Al3+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+
只有在熔融状态下放电。
二、电解原理的应用
1．电解饱和食盐水——氯碱工业
（1）电极反应
阳极：2Cl−−2e−===Cl2↑(反应类型：氧化反应)。
阴极：2H++2e−===H2↑(反应类型：还原反应)。
检验阳极产物的方法是：用湿润的 KI 淀粉试纸靠近阳极附近，若试纸变蓝，证明生成了 Cl2。电解时
向食盐水中加酚酞，阴极附近溶液变红，说明该电极附近产生的物质为 NaOH。
（2）电解方程式
化学方程式：2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2↑
离子方程式：2Cl−+2H2O 2OH−+H2↑+Cl2↑
2．电解精炼铜
电镀(Fe 表面镀 Cu) 电解精炼铜
电极材料 镀层金属铜 粗铜(含 Zn、Fe、Ni、Ag、Au 等杂质)
阳极
电极反应 Cu−2e−===Cu2+
Cu−2e−===Cu2+
Zn−2e−===Zn2+
电解
电解

Fe−2e−===Fe2+
Ni−2e−===Ni2+
电极材料 待镀金属铁 纯铜
阴极
电极反应 Cu2++2e−===Cu
电解质溶液 ...