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- 2023-05-24 12:48:01 发布
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第五章 沉淀反应
一、教学基本要求
1、沉淀溶解平衡
掌握溶度积常数与溶解度的相互换算。
2、溶度积规则及应用
掌握用溶度积规则判断溶液中沉淀的产生和溶解;掌握同离子效应的计算,了解盐
效应;掌握计算难溶氢氧化物、硫化物开始沉淀、沉淀完全时 c(OH—)、pH值;熟悉沉
淀溶解的方法;掌握通过计算判断分步沉淀的顺序及第二种离子开始沉淀时,第一种离
子是否沉淀完全;掌握沉淀转化反应的平衡常数的计算。
二、学时分配:
讲 授 内 容 学时数(4.0)
1.沉淀溶解平衡 1.0
2.溶度积规则及应用 3.0
三、教学内容
§5.1 沉淀溶解平衡
§5.1.1 溶度积常数
将溶解度大于 0.1g/100gH2O的物质称为易溶电解质,将溶解度在 0.01 ∼0.1g/100gH2O的物
质称为微溶电解质,将溶解度小于 0.01g/100gH2O的物质称为难溶电解质。
BaSO4(s)在饱和溶液中存在下列平衡: BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42-(aq);
则:Ksp
o
=[Ba2+][SO42-] 其中,cθ=1.0mol/dm3,不写入表达式中。
K
o
sp称为溶度积常数---即温度一定时,难溶电解质溶在水溶液中的部分,全部离解为离子
时,离子的浓度的乘积是一常数,简称溶度积。
推广到一般式,如一反应为: AmBn(s) mAn+(aq)+nBm–(aq)
则: K
o
sp(A m B n ) =
即:指定反应式中的离子,以离子的化学计量系数为指数的幂的相对浓度的乘积是一常数。
K
o
sp同样是温度的函数,但 K
o
sp受温度影响不大,当温度变化不大时,可采用常温下的资料。
溶度积的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。对于同种类型基本不水解难溶强电解质,
溶度积越大,溶解度也越大;对于不同类型难溶电解质,就不能用 K
o
sp大小来比较溶解能力的
大小,必须把溶度积换算成溶解度。
例如: K
o
sp S(mol/dm3)
AB AgCl
AgBr
⇔
⇔
[ ] [ ]nmmn BA −+ ⋅
10108.1 −× 5103.1 −×
13100.5 −× 7101.7 −×
A2B Ag2CrO4
§5.1.2 溶度积常数和溶解度的相互换算
难溶化合物的溶解度 S 和 K
o
sp都是表示难溶化合物溶解能力大小的物理量,因此它们之间
存在着相互依赖的关系,是可以进行换算的,可以从 S求 K
o
sp也可以从 K
o
sp求 S。
换算时应注意:
S 浓度单位必须应用 mol/L,以使与 K
o
sp中离子浓度单位一致,否则应将其它单位形式换算
成所要求的 mol/L单位。
由于难溶化合物溶液的浓度很稀,即 S 很小,换算时可以近似认为其溶液的密度和纯水一样
为1g/cm3,这样100g溶液的体积就是100mL。
12101.1 −× 5105.6 −×
思考题:
1.298.1K时,BaSO4的溶解度为 2.42×10-4g/100gH2O,求此温度下的 K
o
sp(BaSO4)?
2.已知 PbI2的溶解度为 0.6g/L,求 PbI2的 K
o
sp 。
3.已知 298.1K时,Ag2CrO4的溶度积是 1.1×10-12,问 Ag2CrO4的溶解度是多少?(g/L)
结论:
(1)AB型化合物 如:AB(s) A++ B- S(AB)=
(2)AB2型或 A2B型 如: AB2 A2++ 2B- S(AB2)=
(3)以上换算适合于基本不水解的难溶强电解质,对于难溶弱电解质不适合上述的换算关系。
但对于难溶的 Mg(OH)2、Fe(OH)3等由于溶解度很小,溶解的部分可以近似地认为完全电离,因
此可以使用。
§5.2 溶度积规则及其应用
§5.2.1 溶度积规则
将化学平衡移动原理应用到难溶电解质的多相离子平衡体系,
据化学等温式: 应用于沉淀---溶解平衡,如反应:
AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq)
< 反应正向进行 < 沉淀溶解, 平衡右移
ΔG=RTln(Q/K
o
) = 0 反应处于平衡态 Q = ...
一、教学基本要求
1、沉淀溶解平衡
掌握溶度积常数与溶解度的相互换算。
2、溶度积规则及应用
掌握用溶度积规则判断溶液中沉淀的产生和溶解;掌握同离子效应的计算,了解盐
效应;掌握计算难溶氢氧化物、硫化物开始沉淀、沉淀完全时 c(OH—)、pH值;熟悉沉
淀溶解的方法;掌握通过计算判断分步沉淀的顺序及第二种离子开始沉淀时,第一种离
子是否沉淀完全;掌握沉淀转化反应的平衡常数的计算。
二、学时分配:
讲 授 内 容 学时数(4.0)
1.沉淀溶解平衡 1.0
2.溶度积规则及应用 3.0
三、教学内容
§5.1 沉淀溶解平衡
§5.1.1 溶度积常数
将溶解度大于 0.1g/100gH2O的物质称为易溶电解质,将溶解度在 0.01 ∼0.1g/100gH2O的物
质称为微溶电解质,将溶解度小于 0.01g/100gH2O的物质称为难溶电解质。
BaSO4(s)在饱和溶液中存在下列平衡: BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42-(aq);
则:Ksp
o
=[Ba2+][SO42-] 其中,cθ=1.0mol/dm3,不写入表达式中。
K
o
sp称为溶度积常数---即温度一定时,难溶电解质溶在水溶液中的部分,全部离解为离子
时,离子的浓度的乘积是一常数,简称溶度积。
推广到一般式,如一反应为: AmBn(s) mAn+(aq)+nBm–(aq)
则: K
o
sp(A m B n ) =
即:指定反应式中的离子,以离子的化学计量系数为指数的幂的相对浓度的乘积是一常数。
K
o
sp同样是温度的函数,但 K
o
sp受温度影响不大,当温度变化不大时,可采用常温下的资料。
溶度积的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。对于同种类型基本不水解难溶强电解质,
溶度积越大,溶解度也越大;对于不同类型难溶电解质,就不能用 K
o
sp大小来比较溶解能力的
大小,必须把溶度积换算成溶解度。
例如: K
o
sp S(mol/dm3)
AB AgCl
AgBr
⇔
⇔
[ ] [ ]nmmn BA −+ ⋅
10108.1 −× 5103.1 −×
13100.5 −× 7101.7 −×
A2B Ag2CrO4
§5.1.2 溶度积常数和溶解度的相互换算
难溶化合物的溶解度 S 和 K
o
sp都是表示难溶化合物溶解能力大小的物理量,因此它们之间
存在着相互依赖的关系,是可以进行换算的,可以从 S求 K
o
sp也可以从 K
o
sp求 S。
换算时应注意:
S 浓度单位必须应用 mol/L,以使与 K
o
sp中离子浓度单位一致,否则应将其它单位形式换算
成所要求的 mol/L单位。
由于难溶化合物溶液的浓度很稀,即 S 很小,换算时可以近似认为其溶液的密度和纯水一样
为1g/cm3,这样100g溶液的体积就是100mL。
12101.1 −× 5105.6 −×
思考题:
1.298.1K时,BaSO4的溶解度为 2.42×10-4g/100gH2O,求此温度下的 K
o
sp(BaSO4)?
2.已知 PbI2的溶解度为 0.6g/L,求 PbI2的 K
o
sp 。
3.已知 298.1K时,Ag2CrO4的溶度积是 1.1×10-12,问 Ag2CrO4的溶解度是多少?(g/L)
结论:
(1)AB型化合物 如:AB(s) A++ B- S(AB)=
(2)AB2型或 A2B型 如: AB2 A2++ 2B- S(AB2)=
(3)以上换算适合于基本不水解的难溶强电解质,对于难溶弱电解质不适合上述的换算关系。
但对于难溶的 Mg(OH)2、Fe(OH)3等由于溶解度很小,溶解的部分可以近似地认为完全电离,因
此可以使用。
§5.2 溶度积规则及其应用
§5.2.1 溶度积规则
将化学平衡移动原理应用到难溶电解质的多相离子平衡体系,
据化学等温式: 应用于沉淀---溶解平衡,如反应:
AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq)
< 反应正向进行 < 沉淀溶解, 平衡右移
ΔG=RTln(Q/K
o
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